沉淀滴定是一类通过生成难溶沉淀来完成定量分析的方法。莫尔法是其中最经典的一种，它利用硝酸银溶液与卤化物离子反应，结合铬酸钾作指示剂，用于测定氯化物的含量。由于终点显色直观，莫尔法至今仍在教学和部分应用实验中广泛使用。
原理
当硝酸银溶液滴入含氯化物的溶液时，首先发生反应生成白色氯化银沉淀：
\(Ag^+ + Cl^- \longrightarrow AgCl \downarrow\)
氯化银的溶度积很小，因此 Ag^+ 会优先与 Cl^- 结合。随着氯离子的逐渐消耗，当 Cl^- 完全沉淀后，溶液中的 Ag^+ 浓度开始上升，此时它会与铬酸根离子反应，生成砖红色的铬酸银沉淀：
\(2Ag^+ + CrO_4^{2-} \longrightarrow Ag_2CrO_4 \downarrow\)
第一缕稳定的砖红色出现，就是滴定的终点。
主要反应
主要沉淀反应：
\(Ag^+ + Cl^- \longrightarrow AgCl \downarrow \quad （白色）\)
终点指示反应：
\(2Ag^+ + CrO_4^{2-} \longrightarrow Ag_2CrO_4 \downarrow \quad （砖红色）\)
终点判断
在滴定过程中，溶液颜色基本保持不变，AgCl 的沉淀是白色。当 Cl⁻ 被完全沉淀后，第一丝稳定的砖红色 Ag₂CrO₄ 出现，即为滴定终点。该现象直观清晰，不像酸碱滴定那样需要经验判断细微颜色过渡。
实验注意事项
- pH 必须保持在 6.5–10 之间。太酸时 CrO₄²⁻ 会转化为 HCrO₄⁻，灵敏度下降；太碱时 Ag⁺ 会生成 AgOH 或 Ag₂O 干扰反应。
- AgCl 遇光会分解变色，滴定过程中应避免强光。
- 铬酸钾指示剂一般配成 5% 溶液，使用时加 1–2 滴即可，避免过量。
- 其他卤离子如 Br⁻、I⁻ 也会与 Ag⁺ 反应，可能干扰测定，应排除或分离。
应用
- 食盐（NaCl）含量测定。
- 饮用水或工业用水中氯离子浓度检测。
- 食品与药品样品中卤素含量分析。
小结
莫尔法沉淀滴定通过控制 AgCl 与 Ag₂CrO₄ 的溶度积差异，实现了氯离子的定量测定。由于终点颜色变化直观清晰，它是一种经典而易操作的方法。不过，该法对实验条件要求严格，需要控制 pH 和避免干扰离子。